ANALISA KUALITATIF SENYAWA ORGANIK

ANALISA KUALITATIF SENYAWA ORGANIK

A.    Dasar teori

Analisa kualitatif merupakan suatu pemeriksaan atau proses kimia yang menguji adanya ion atau unsur-unsur dalam suatu senyawa. Senyawa organik merupakan golongan besar senyawa kimia yang molekulnya mengandung karbon, kecuali karbida, karbonat, dan oksida karbon. Analisa kualitatif senyawa-senyawa organik, umunya selalu didasari oleh reaksi oksidasi dan reaksi reduksi. Karbon selalu dioksidasi menjadi CO₂, hidrogen selalu dioksidasi menjadi H₂O, Nitrogen selalu dioksidasi menjadi N₂O₅ atau direduksi menjadi NH₃, halogen selalu direduksi menjadi halogenida, sulfur direduksi menjadi H₂S dan dioksidasi sulfat, posfor direduksi menjadi PH 3 dan dioksidasi menjadi pospat.

Diantara beberapa golongan senyawa organik adalah hidrokarbon aromatik, senyawa yang mengandung paling tidak satu cincin benzene ; senyawa hidrosiklik yang mencakup atom-atom non karbon dalam struktur cincinnya ( Pudjaatmaka, 1982).

Ada 2 cara yang relatif sederhana secara kualitatif dengan melihat apakah didalam suatu senyawa terdapat nitrogen, belerang, ataupun halogen yaitu dengan menggunakan logam natrium, sehingga nitrogen, belerang, ataupun halogen berturut-turut dapat diubah menjadi natrium sianida, natrium sulfida, atau natrium halida (Parlan, 2003).

Analisa kualitatif merupakan suatu pemeriksaan atau analisis kimia yang bertujuan untuk menyelidiki unsur-unsur ataupun ion-ion yang terdapat dalam suatu zat atau campuran persenyawaan yang bertujuan untuk analisa. Analisa kualitatif mengaju pada pangkal untuk memisahkan dan menguji adanya ion dalam larutan. Analisa kualitatif dilakukan karena adanya jenis ion yang ada dalam suatu campuran ( Achmadi, 1987)

B.     Cara kerja

1.      Menyiapkan sampel dalam satu pot

2.      Sampel dalam satu pot di campur

3.      Melakukan identifikasi kualitatif

·         Analisa pendahuluan

ü  Identifikasi organoleptis yang meliputi warna, bau, kelarutan dalam asam basa dan analisa unsur.

Bau :

-          Aromatis

-          Tajam/menusuk

-          Dengan pemijaran berbau caramel : gula, as.tartat

-          Dengan pemijaran berbau merkapatan : tiourea, sulfatazol.

-          Dengan pemijaran berbau ammoniak : salisilamida, nikotinamida, meprobromat, barbiturat.

Kelarutan dalam asam basa :

-          Kelarutan dalam 3N NaOH

Langsung : asam sulfon (yang tidak larut dalam air), (tidak berwarna), fenol, senyawa nitro, tiazida, SG, metiltiorazil, oksazepam, riboflavin, teobromin

Dingin, merah : fisostigmin

Dingin kuning : tiamin, niklosamida, nitrozepam

Panas kuning : kloramfenikol, warfarin

Panas coklat : glukosa, fruktosa, laktosa, amilum

Membentuk ammoniak : bromisoval, karbromal, ureum, salisilamid, nikotinamid, meprobromat, streptomisin sulfat, SA, SG

_-           Kelarutan dalam 3N H₂SO₄

Kinin dan kinidin (berflouresensi biru terang )

-          Penetesan H₂SO₄ pekat

Alkaloida, hidrokortison, streoida : kuning -> merah

Kuinon -> coklat

Karbohidrat, tetrasiklin : ungu.

Fenotiazin : merah

Bisokodil : ungu

Difenhidramin, kuning -> merah jingga

Amitripilin : merah

Klotimazol : kuning

Promazin : merah muda

            Analisa unsur

Untuk mengidentifikasi adanya unsur unsur organik yang terdapat dalam suatu senyawa dilakukan destruksi lebih dahulu untuk mengubah menjadi senyawa anorganik yang larut dalam air. Selanjutnya dilakukan reaksi yang spesifik dengan menambahkan pereaksi kimia yang sesuai. Umumnya dilakukan dengan 2 cara yaitu : metode Lassaigne dan metode Middleton.

Cara Lassaigne : masukkan kira kira 20 mg zat kedalam tabung reaksi yang bersih dan kering, masukkan juga sepotong kecil logam Natrium yang telah dibersihkan dan dikeringkan. Panaskan campuran sampai melebur sempurna. Tambahkan sedikit zat lagi, panaskan tabung sampai membara dan segera masukkan ke dalam 15 ml air dalam cawan porselen. Cairan dipindahkan ke erlenmeyer dan didihkan selama 5 menit , kemudian saring. Filtat di tampung dalam tabung reaksi dan selanjutnya digunakan untuk identifikasi unsur dari zat yang dianalisis.

Cara Middleton : gerus 25 g Na2CO3 anhidrat dan 50 mg serbuk seng ( pereaksi). 100 mg sampel ditambah pereaksi kira kira 1 g, campur homogen lalu panaskan dengan api kecil dahulu, lalu besarkan sampai campuran merah membara. kemudian saring. Filtat di tampung dalam tabung reaksi dan selanjutnya digunakan untuk identifikasi unsur dari zat yang dianalisis.

Pada pemanasan unsur unsur akan berubah sbb:

C,S -> NaCN

C, N, S -> NaCNS

S -> Na₂S

X(halogen) -> NaX

1.      Unsur Nitrogen :

Filtrat lassaigne/middleton + 2 tetes lar. Jenuh FeSO₄ lalu didihkan(1 menit), dinginkan dan asamkan dengan H₂SO₄ encer

Positif : terbentuk warna biru berlin.

2.      Unsur Sulfur :

Filtrat lassaigne/middleton + 2 tetes as. Asetat encer, lalu ditutup (pada mulut tabung) dengan kertas saring yang dibasahi timbal asetat.

Positif : jika terbentuk warna hitam.

3.      Unsur Nitrogen dan Sulfur :

Filtrat lassaigne/middleton + HCl encer + 2 tetes lar. AgNO₃.

Positif : terbentuk warna merah darah.

4.      Halogen :

Filtrat lassaigne/middleton+ HNO₃ encer + beberapa tetes lar.AgNO₃

Positif : endapan putih atau kuning.

a.       Unsur iodium :

Filtrat lassaigne/middleton + as.asetat encer, didihkan, lalu dinginkan +CCl₄

Positif : warna violet pada lapisan organik

b.      Unsur brom :

Lapisan air dari 4.a didihkan, lalu dinginkan + serbuk PbO₂, dengan keadaan ditutupi kertas saring(sudah ditetesi lar. Flouresein) pada mulut tabunng, didihkan.

Positif : kertas saring menjadi merah muda.

c.       Unsur Klor :

Lapisan air dari 4.a + lar HNO₃ pekat + lar.NH₄ molibdat, panaskan

Positif : terbentuk endapan kuning.

a.         Cara Middleton

Zat + campuran Na₂CO₃ amhidrat + Zn (1:2)             +air                  saring

N                                             NaCN 

X         Zn + Na₂CO₃              NaX

S                                              ZnS (residu)

                                                Hitam

·         Unsur Nitrogen

6NaCN + FeSO₄                           Na₄[Fe(CN)₆] + NaSO₄

3Na₄[Fe(CN)₆] + 2Fe(SO)₃              ^asam            Fe₄[Fe(CN)₆]₃ + 6Na₂SO₄

                                                                  Biru berlin

·         Unsur Sulfur

Na₂S + CH₃COOH                      2CH3COONa + H₂S

Pb(CH₃COO)₂ +H₂S                    PbS + 2CH₃COOH

                                                     Hitam

Na₂S +Na₂[Fe(CN)₅NO]                          Na₄[Fe(CN)₅NOS]

·         Unsur Nitrogen dan Sulfur

NaCNS + FeCl₃                            Fe(CNS)₃ + 3NaCl

                                          Merah darah             CNSNa

                                          Fe(CNS)₆^3-                                                                 

·         Halogen

NaX + AgNO₃                        AgX + NaNO₃

                                          Putih/kuning

a.       Unsur Iodium

NaI + 2NaNO₂ + 4CH₃COOH           I₂ + 2N0 + 4CH₃COOH + 2H₂O

b.      Unsur Brom

Lapisan air dididihkan            NO   + PbO₂                    tutup dengkan kertas fluoresesin                         merah muda

2NaBr + PbO₂ + 4CH₃COOH                      Br₂ + 2CHCOONa + Pb(CH₃COO)2 + H₂O     

c.       Unsur klor

NaCl + AgNO₃                               AgCl + NaNO₃

                                                                Putih

AgCl + 2NH₄OH                    Ag(NH₃)₂Cl + H₂O

                                                Larut

Reaksi Khusus Golongan Senyawa Organik

1.    Senyawa mengandung nitrogen

Ø  Pemeriksaan nitrat

FeSO₄ dan H₂SO₄ p   →  cincin coklat

Ø  Pemeriksaan nitro aromatik

Zat  + etanol + HCl encer + air + Zn      Wb         filtrat + pereaksi Diazo I, kemudian dituang ke pereaksi Diazo II→ terbentuk  warna / endapan jingga. Ex: niklosamida, nitrazepam, kloramfenikol

Diazo 1 : 10% NaNO₂ dalam air

Diazo 11 :  0,25 g 2 Naftol dalam 100 ml 3N NaOH

Ø  Pemeriksaan senyawa amin (basa)

Zat + H₂SO₄ + pereaksi Mayer  → endapan, bermacam warna

Ex : Morfin & Ephedrin → sedikit endapan / warna

P. Mayer : HgCl₂ dalam larutan KI 5 %

Ø  Pemeriksaan amin alifatik primer

Zat dalam etanol + CS₂  →       + HgCl₂ 5%

                       

                       

                        →  Bau spesifik

Ø  Pemeriksaan amin aromatic primer (r. Diazo )

Zat + HCl + Diazo I→ Diazo II   → merah jingga/endapan

Ex: Benzokain, Sulfonamida, Klordiazepoksid, Furosemid, Hidroklorotiazid, Oksazepam, Fenasetin

Ø  Pemeriksaan amin sekunder

Zat          5 ⁰C + NaNO₂ + air → ekstraksi dengan eter

HCl       

Eter diuapkan → residu

Residu + fenol  → H₂SO₄ → biru hijau     ^air          merah    ^basa       biru hijau                      

Ø  Pemeriksaan asam amino  (R. Ninhidrin)

Larutan zat  netral  + larutkan ninhidrin 1%  → merah, ungu, biru

Ex : Ephedrin (merah ), Tolbutamid (ungu), Antazolin (ungu), As. Askorbat (merah tua).

Ø  Pemeriksaan golongan guanidin

Zat + NaOH 10% + 1 Naftol  0,05%, 150 C + Na hipobromid → ungu merah

Ex :Streptomisin

Ø  Pemeriksaan turunan piridin

Zat + NaCO3 kering →  bau piridin

Zat  + 1 klor 2,4 dinitrobenzol     + 0,5N KOH /etanol  →  merah tua

Ex: nikotinamid

2.      Senyawa pereduksi

Ø  R. Fehling                    I. CuSO₄ 7%

 II. K Na Tartrat + NaOH

Zat + campuran fehling I + II    wb     Cu₂O

Merah bata

                                    Ex : Vit. C, INH,  Hidrokartison, gula pereduksi

Ø  Percobaan dengan KMnO₄

Dalam larutan netral atau asam

Larutan zat + KMnO₄ 0,1 %   →  warna hilang →  coklat (suhu kamar)

Ex : Vit. C , INH

Pada pemanasan hilang

Ex : as.Sitrat, tartrat, oksalat, mandelat, salisilat, benzoat gula pereduksi, sorbitol

3.      Reaksi iodoform

Zat + 3N NaOH + larutan Iod  → bau iodoform

Ex : Aceton, Etanol, Isopropanol, Asam laktat, Benzokain

4.        Reaksi dengan fecl3

Zat dinetralkan dengan NaOHCO₃/HCl + larutan FeCl₃ 1%, kalau perlu dipanaskan                merah sampai ungu

Ex: Acetosal, Vitamin C, Fenazon, Klorpromasin, Nipagin, Piridoksin, Tetrasiklin, Prometazin, As. Mefenamat.

Analisis gugus fungsi

Analisis gugus fungsi bertujuan untuk mendeteksi adanya gugus fungsional dalam senyawa obat. Gugus fungsi adalah kumpulan atom-atom yang berikatan dan akan mnnyebabkan sifat fisiko kimia yang spesifik terhadap zat tersebut, misalnya kelarutan, keasaman dan lain-lain. analisis gugus fungsi dapat dilakukan dengan metode kimia dan metoda fisiko kimia. Metode kimia yang dilakukan berdasarkan reaksi antara gugus fungsi dalam senyawa dengan suatu pereaksi kimia. Hasil reaksinya dapat berupa terjadinya warna, bau, endapan. Suatu pereaksi kimia ada yang memberikan reaksi positif terhadap beberapa gugus fungsi (bersifat umum), ada yang bereaksi hanya dengan satu gugus fungsi (spesifik). Metoda kimia ini dikenal dengan nama “ uji tetes” atau “ spot test” dilakukan dalam tabung  reaksi atau papan penetes.

1.      Gugus Alkohol (R-OH)

a.       Uji seri amonium nitrat

2ROH + (NH₃)₂ Ce(NO₃)₆   [Ce(NO₃)₄(ROH)₂] + 2NH₄OH MERAH

b.      Uji Kromat (K₂Cr₂O₇ dalam H₂SO₄)

3RCH₂OH + 6CrO₃    3RCOOH + 2Cr₃(SO₄)₂ + 9H₂O

                                                                              Hijau

3RCHOH + 3CrO₃   RCC=O + Cr₃(SO₄)₂ + 6H₂O

c.       Uji esterifikasi

ROH + R’COOH  R’COOR + H₂O

             As. Sal.                 Ester

d.      Uji oksidasi

Bakar kawat tembaga yang telah dibakar sampai memijar lalu celupkan ke dalam 10 tetes sampel. Lalu lakukan perlakuan ini berkali-kali (sedikitnya 5 kali). Tercium bau khas. Ambil 2 tetes cairan lalu teteskan pereaksi Schiff, terbentuk warna merah ungu (menandakan alkohol primer). Ambil lagi 2 tetes cairan tadi lalu tambahkan 1 tetes pereaksi Na nitroprusida dan 1 tetes NH₄OH, terbentuk warna merah violet (menandakan alkohol primer).

e.       Uji lukas

Pereaksi Lucas = ZnCl₂ anhidrat + HCl Pekat

R₃COH + P. Lucas                       R₃Cl + H₂O

      Alkohol Tersier                                               keruh (cepat)

R₂CHOH + P. Lucas                    R₂CHCl

      Alkohol Sekunder

2.      Gugus Fenol (Ar-OH)

a.       Uji besi (III) klorida

Tambahkan 1-2 tetes FeCl₃ ke dalam 2 tetes sampel (larutan dalam air atau metanol). Terbentuk warna yang khas.

b.      Uji Lieberman

Larutkan 1 ml sampel (2 tetes) dalam 1 ml H₂SO₄ p lalu tambahkan beberapa butir NaNo­₂ terbentuk warna biru hijau atau biru ungu. Encerkan denagn air lalu tambahkan 1 tetes NaOH 5%, terbentuk larutan warna merah.

c.       Uji Ftalin

Panaskan 200 mg sampel (10 tetes) dan 10 mg ftalat anhidrat dengan 2 tetes H₂SO₄ p dalam tabung reaksi hingga agak kering. Dinginkan dan tuangkan isi tabung ke dalam 5 ml larutan NaOH 5%, terbentuk larutan berwarna.

d.      Uji penggabungan dengan garam Diazo

Ambil 4 tetes larutan asam sulfanilat dan 1 tetes larutan NaNO₂ lalu tambahkan 2 tetes sampel dan 1 tetes larutan NaOH, terbentuk warna merah.

3.      Gugus Karbonil (RCOH atau R2C=O)

a.       Uji pembentukan hidrazon

Ambil 10 tetes sampel (aldehid atau keton) tambahkan pereaksi 2,4-dinitrofenilhidrason dan 2 tetes HCl pekat, terbentuk endapan jingga coklat.

b.      Uji Schiff

Ambil 5 tetes sampel lalu tambahkan 2 tetes HCl encer dan 2 tetes pereaksi Schiff. Terbentuk warna merah violet (untuk aldehid).

c.       Uji Legal Rotera

Ambil 5 tetes, tambahkan 2 tetes larutan Na-nitroprusida dan 1 tetes NH_4­OH, terbentuk warna merah ungu (untuk keton).

d.      Uji Iodoform

Ambil 10 tetes sampel tambahkan 2 ml NaOH 3 n dan beberapa tetes air iod sampai warna coklat. Panaskan : tercium bau yang khas dan terbentuk endapan kuning (untuk gugus CH₃CO^-).

4.      Gugus Karboksil (-COOH)

a.       Uji kertas lakmus

Pada 10 tetes sampel (100 mg zat dalam 1 ml air), celupkan kertas lakmus biru. Terjadi perubahan warna merah  (untuk senyawa asam).

b.      Uji Bikarbonat

Pada 100 mg zat dalam tabung reaksi, tambahkan 1 ml larutan NaHCO₃ 5% terbentuk gelembung udarayang dapat mengendapkan air kapur.

c.       Uji esterifikasi

Pada 100 mg sampel tambahkan 5 tetes etanol atau metanol dam 1 ml H₂SO₄ p panaskan lalu dinginkan. Encerkan dengan air. Tercium bau ester yang khas.

5.      Gugus Ester (-COOR)

a.       Uji Fenolftalein

Larutkan 2 tetes sampel dalam 1 ml etanol dan tambahkan 2 tetes indikator fenolftalein dan 2 tetes NaOH 5%. Jika pada pemanasan larutan merah muda hilang berarti terdapat ester.

b.      Uji Asam hidroksamat

Pada 10 tetes sampel dalam tabung reaksi tambahkan 1 ml larutan hidroksilamin HCL (dalam etanol). Tambahkan 2 ml NaOH 5% lalu panaskan hingga mendidih dan dinginkan. Asamkan dengan HCl lalu tambahkan 2 tetes FeCl₃ terbentuk warna merah violet.

6.      Gugus Amina (-NH₂)

a.       Uji Diazotasi dan penggabungan

Larutkan 10 mg sampel dalam 1 ml HCl p lalu tambahkan 4 tetes larutan NaNO₂ dan 2 tetes larutan beta naptol dalam NaOH. Terbentuk warna merah atau jingga.

 

b.      Uji p-DAB HCl

Larutkan 10 mg zat dalam 1 ml HCl encer, tambahkan 2 teets p-DAB HCl, terbentuk endapan kuning sampai jingga.

c.       Uji Korek Api

Larutkan 10 mg zat dalam 2 tetes HCl p masukkan batang korek api : batang korek api berwarna kuning jingga.

d.      Uji karbilamin

Larutkan 10 mg zat dalam 1 ml etanol dan 2 ml larutan NaOH 5%, tambahkan 2 tetes CHCl₃ lalu panaskan, tercium bau isonitril (awas racun kuat).

7.      Gugus Amida (-CONH₂)

a.       Uji pelepasan NH₃

Panaskan campuran 100 mg zat dalam 1 ml larutan NaOH 10%. Pada ujung tabung reaksi tempatkan kertas lakmus merah basah. Kertas lakmus merah berubah warna menjadi biru dan tercium bau amoniak.

b.      Uji Asam Hidroksamat

Panaskan campuran 50 mg sampel dengan 1 ml larutan hidroksolamin HCL dan 1 ml larutan NaOH 1 N sampai mendidih. Aamkan dengan HCl encer lalu tambahkan 2 tetes larutan FeCL₃ : terbentuk warna mera violet.

8.      Gugus Nitro (-NO₂)

a.       Uji besi (II) hidroksida

Pada 20 mg sampel campurkan dengan 1 ml larutan besi (II) ammonium sulfat (segar). Tambahkan 1 tetes H₂SO₄ 2N  dan 1 ml larutan  larutan NaOH 1 N (dalam metanol). Kocok, terbentuk endapan coklat.

b.      Uji reduksi menjadi Amin

Larutakn 50 mg zat dalam HCl p lalu tambahkam bubuk seng panaskan hingga mendidih. Saring larutan dan tampung filtrat dalam tabung. Uji filtrat terhadap senyawa amin yang dihasilkan.

9.      Senyawa tak jenuh

a.       Uji Adisi Brom

Larutkan 2 tetes sampel dalam 1 ml CCL₄ atau asam asetat, lalu tambahkan 2 tetes larutan jenuh brom. Terjadi perubahan warna dari coklat menjadi pucat atau jernih.

b.      Uji Baeyer

Larutkan 2 tetes sampel dalam 1 ml air atau aseton lalu teteskan KMnO₄ 2%, kocok: warna ungu KMnO₄ menjadi hilang dan terbentuk endapan mangan oksida.

Identifikasi Anion Organik

1. Asetat

-2CH₃COOM+(COOH)₂  →   2CH₃COOH + (COOM)₂

       ↑

Garam             as.oksalat         bau

-Garam asetat dalam HNO₃ + FeCl₃   →  merah

-3FeCl₃ + 7CH₃COOH +3H₂O→ [Fe₃(CH₃COO)₆OH₂] CH₃COO + 9HCl

                                                            Merah

3H₂O + 3FeX₃ + 7CH₃COOH + HX

Merah Hilang                                      (asam mineral)

2. Oksalat

-(COO-)₂ + Ca ²⁺ → (COO₂)Ca + 2HCl

                        (COOH)₂ + CaCl₂+HCl                      putih Kristal

                        Larut

-5(COO^-2) + MnO^4- + 16H⁺    → 2Mn²⁺ +10CO₂ +8H₂O

                        Ungu                                                   Tak Berwarna

3. Tartrat

       COOH

H-  C- OH       + Fe²⁺ + H2O2 →       Asam dihidroksi fumarat  Violet + Fe³⁺ +H2O

HO-C-H

       COOH    

As.tartrat 

       COOH

H-  C- OH                   H₂S0₄ + KBr                     teroksidasi menjadi asam glikolat

HO-C-H                                  -CO₂

        COOH                            –CO

As.tartrat                                 -H₂O

4. Benzoat

-2C₆H₅COOM + H₂SO₄  →  2C₆H₅-COOH + M₂SO₄

-Zat + alcohol + H₂SO₄ P  →  etil benzoate + H₂O (bau spesifik)

5. Sitrat

-C₆H₆O₇ ^2- + Ca ²⁺        →    Ca (C₆H₆O₇)

                                                           

                                                                                          Putih

                         

6. Laktat

-senyawa laktat + air + H2SO4 + Larutan guiakol dikocok → warna merah

7. Salisilat

-senyawa salisilat +FeCl3 → violet + as.asetat  → warna tetap

-senyawa salisilat+methanol+ H2SO4 P  → Metil salisilat (bau gondopuro)

C.    HASIL

Seny. unsur	Golongan senyawa	Gugus fungsi	Anion organic
N	Seny. Amin	Gugus karbonil	Fenol
S	Amin aromatic primer	Gugus karboksil
Cl	Seny pereduksi dg (KMnO4)

D.    PEMBAHASAN

·         Senyawa unsur :

Unsur N : Pada saat pendidihan larutan ion Fe³⁺  terbentuk akibat oksidasi Fe²⁺ oleh oksigen dari udara. Keduanya larut dalam asam sulfat. Besi sianida bereaksi dengan ion Fe³⁺ membentik biru berlin (feri ferosianida).

CH₃NH₂ + HCl encer -> CH₃NH³⁺Cl^-

Halogen

Cl ^–

Cl^- + H₂SO₄ à HCl ↑ + H₂SO₄^-

Br ^–

KBr + H₂SO₄ à HBr ↑ + H₂SO₄ ^– + K ⁺

2KBr + 2H₂SO₄ à Br₂ ↑ + SO₂↑ + SO₄^2- + 2K⁺ + 2H₂O

I ^–

I ^– + H₃PO₄ à HI ↑ + H₂PO₄ ^–

- senyawa mengandung nitrogen:            nitrat

                                                            Nitrit

                                                            Nitro

                                                            Amin primer

                                                            Amin sekunder

                                                            Amin tersier

                                                            Amonium kuartener

                                                            Amin aromatik

                                                            Asam amida

Asam amino

     - NHCHC – NHCHC -    H₂O , H⁺      H₂NCHCO₂H + H₂NCHCO₂H

                                                                        R                         R

          Suatu protein                                         asam-asam amino

Dalam asam      CO₂                                                         CO₂H

            H₃N       C     H + H⁺                        H₃N⁺            C       H

                           R                                                            R

Dalam basa      CO₂^-                                                    CO^2-

            H₂N – C – H   + OH^-                           H₂N – C – H + H₂O

                            H     R                                                         R

senyawa pereduksi

- reaksi iodoform

                 O                                                                 O

                                                  

                           CCH₃ + 3I₂  OH, H₂O                                     CO^- + CHI₃

Sikloheksil                                                     ion sikloheksil-              iodoform metil keton                                                karboksilat             kristal kuning

- analisis gugus fungsi:   

gugus alkohol
       O                                    OH

R – C – R  (1)R’ MgX       RCR à alkohol

                                                               (2) H₂O, H⁺         R

                                                 

                                   

Gugus fenol

 

                                   

         O – CH₃ + HI     kalor                                               OH   + CH₃I

      

metil fenil eter                                           fenol                             iodometana 

(anisola)                    

Gugus karbonil

Gugus karboksil

                                                              O                                                      

                                                 RCH₂OH      [O]        RCOH

      Suatu alkohol primer              suatu asam karboksilat

Gugus ester

ROH + R’CO₂H     H⁺        R’CO₂R

Gugus amina

RX + NH₃                   RNH₃⁺X^{-      OH-}           RNH₂

            Gugus amida

    O

CH₃CH₂CN(CH₃)₂ + H₂O + H⁺                     CH₃CH₂CO₂H + H₂N(CH₃)₂

N,N-dimetilpropanamida                              asam propanoat      ion dimetilamonium

Senyawa tak jenuh

Reaksi adisi brom                 
                                                                  Br            Br

CH₃CH      CHCH₃ + Br₂                CH₃CH     CHCH₃

2-butena                   merah                 2,3-dibromobutana

                                                                   Tak berwarna

- anion organik:                  

Asetat

CH₃COO ^– + H⁺ à CH₃COOH ↑

Oksalat

                         (COOH)₂ à H₂O + CO ↑ + CO₂ ↑

(COO)₂^2- + MnO₂ + 4H⁺  àMn²⁺ + 2CO₂ ↑ + 2H₂O

Tartrat

H₂. C₄H₄O₆ à CO ↑ + CO₂ ↑ + 2C + 3H₂O ↑

C + 2H₂SO₄ à 2SO₂ ↑ + CO₂ ↑ + 2H₂O↑

Benzoat

C₆H₅COO ^–  + H⁺ à C₆H₅COOH ↓

                                               

Sitrat

HOOC.CH₂.C(OH)CO₂H.CH₂.COOH à

                     à CO↑ + H₂O↑ + HOOC.CH₂.CO.CH₂.COOH(I);

HOOC.CH_2.CO.CH₂.COOH à

                     à CH₃.CO.CH₃↑ (II) + 2CO₂ ↑           

                                                           

Salisilat

C₆H₄(OH)COO ^–  + Ag⁺ à C₆H₄(OH)COOAg ↓

·         Melakukan reaksi khusus golongan senyawa organik

1.      Pemeriksaan nitrat

FeSO₄ + H₂SO₄          cincin coklat (+), tetapi menunjukan hasil (-)

2.      Pemeriksaan nitro aromatik

Zat+etanol+HCl encer+air + Zn ^wb    filtrat + pereaksi Diazo I, dituang ke pereaksi Diazo II         terbentuk warna atau endapan jingga (+), tetapi menunjukan hasil (-)

Diazo I : 10% NaNo₂ dalam air

Diazo II : 0,25 g 2 Naftol dalam 100 ml 3N NaOH

3.      Pemeriksaan senyawa amin (basa)

Zat + H₂SO₄ + pereaksi Mayer         endapan, bermacam warna(+)

Jika sedikit endapan/warna(+)                morfin dan ephedrin, hasilnya (+)

4.      Pemeriksaan amin aromatic primer

Zat + HCl + Diazo I           Diazo II          merah jingga/endapan (+), hasilnya (+)

5.      Pemeriksaan amin sekunder

Zat + HCl + NaNO₂ + air         ekstraksi dengan eter (diuapkan)        residu + fenol, dipanaskan + H₂SO₄              biru hijau ^air     merah    ^basa   biru hijau (+), tetapi menunjukan hasil (-)

6.      Pemeriksaan asam amino

Larutan zat netral + larutan Ninhidrin 1% ,     dipanaskan        merah, ungu, biru (+), tetapi menunjukan hasil (-)

7.      Pemeriksaan senyawa pereduksi

-          Reaksi fehling

Zat + campuran fehling I (CuSO₄) + II ( KNa Tartrat +NaOH), dipanaskan di atas wb          Cu₂O (merah bata), tetapi menunjukan hasil (-)

-          Dengan KMnO₄

Larutan zat + KMnO 0,1%         warna hilang        coklat (suhu kamar) (+), hasilnya (+)

Pada pemanasan hilang

8.      Reaksi dengan iodoform

Zat + 3N NaOH + larutan iod          bau iodoform, tetapi menunjukan hasil (-)

Ø  Gugus karbonil (RCOH atau R2C=O)

Uji Schiff

5 tetes sampel + 2 tetes HCl encer + 2 tetes pereaksi Schiff. Terbentuk warna merah violet (untuk aldehid).

Pada sampel menunjukkan hasil positif (+) adanya gugus karbonil untuk aldehid, dikarenakan pada uji legal rotera didapatkan hasil yang negatif (-). Pada hasil uji Schiff ini didukung dengan adanya blanko (+) yang telah dibuat oleh praktikan, sehingga dapat dipastikan bahwa  sampel memiliki gugus karbonil.

Ø  Gugus karboksil (-COOH)

Uji kertas lakmus

10 tetes sampel (100mg zat dalam 1 ml air) à celupkan kertas lakmus biru.

Setelah kertas lakmus tercelup, warna lakmus berubah dari biru à merah.

Perubahan kertas lakmus ini menunjukkan adanya gugus karboksil pada sampel yang diberikan.

IDENTIFIKASI ANION ORGANIK

Benzoat

-2C6H5COOM + H2SO4  →  2C6H5-COOH + M2SO4

-Zat + alcohol + H2SO4 P  →  etil benzoate + H2O (bau spesifik)

7. Salisilat

-senyawa salisilat +FeCl3 → violet + as.asetat  → warna tetap

-senyawa salisilat+methanol+ H2SO4 P  → Metil salisilat (bau gondopuro)

E.     KESIMPULAN

Dari hasil praktikum yang didapatkan :

Diduga sampel yang dianalisa adalah Difenhidramin, karena warna asalnya kuning ketika ditetesi H2SO4 pekat menjadi berwarna merah pada analisa pendahuluan.

Selain itu pada analisisa berikutnya didapatkan hasil :

Seny. unsur	Golongan seny.organik	Gugus fungsi	Anion organic
N	Seny. Amin(basa)	Gugus karbonil	Fenol
S	Amin aromatic primer	Gugus karboksil
Cl	Seny pereduksi dg (KMnO4)

F.     DAFTAR PUSTAKA

Achmadi, Suminar, 1987, Kimia Dasar, terjemahan dari General Chemistri, oleh Petrucci, Erlangga, Jakarta.

Pudjaatmaka, 1982, Kimia Organik, terjemahan dari Organik Chemistri. Oleh Fessenden, Erlangga, Jakarta.

Parlan , 2003, Kimia Organik jilid I, JICA, Bandung